Η αντίδραση του Ζινίν

Ο Ν. Ν. Ζινίν συνειδητοποίησε πολύ σύντομα την τεράστια σημασία της αντίδρασης που ανακάλυψε και επέκτεινε την έρευνά του και σε άλλα αρωματικά νιτροπαράγωγα.

Ήδη το 1844, δημοσίευσε ένα δεύτερο άρθρο, στο οποίο ανέφερε την παραλαβή σεμιναφθαλίδης (δηλαδή ναφθυλενοδιαμίνης) και σεμιβενζιδάμης (δηλαδή μεταφαινυλενοδιαμίνης). Το επόμενο έτος, 1845, ο Ζινίν ανέφερε ότι είχε λάβει «βενζαμικό» οξύ (δηλαδή μετααμινοβενζοϊκό οξύ).

Σύνθεση αμινοβενζοϊκού οξέος

Έτσι, με αυτά τα τρία έργα, ο Ζινίν έδειξε τη γενικότητα της αντίδρασης που ανακάλυψε για την αναγωγή των αρωματικών νίτρο ενώσεων σε αμινοενώσεις και έκτοτε μπήκε στην ιστορία της χημείας και της καθημερινής εργαστηριακής χρήσης με το όνομα «αντιδράσεις του Ζινίν». Αργότερα, η «αντίδραση Zinin», κάπως τροποποιημένη από τον Γάλλο χημικό Bechamp, μεταφέρθηκε στη βιομηχανία και έτσι έθεσε τα θεμέλια για την ανάπτυξη της βιομηχανίας βαφής ανιλίνης.

Λίγο αργότερα, ο Ζινίν πραγματοποίησε μια σειρά από άλλους αξιόλογους μετασχηματισμούς του νιτροβενζολίου. Έτσι, υπό τη δράση του αλκαλίου αλκοόλης στο νιτροβενζόλιο, ήταν ο πρώτος που έλαβε αζοξυβενζόλιο. μείωση του αζοξυβενζολίου - υδραιοβενζολίου, το οποίο, υπό τη δράση οξέων, όπως φαίνεται από τη Ζινίνη, γνώρισε μια αξιοσημείωτη αναδιάταξη σε βενζιδίνη.

Οι επιστημονικές ανακαλύψεις του Ζινίν είναι ένα κλασικό παράδειγμα της επιρροής της επιστήμης στην ανάπτυξη της βιομηχανίας. Να σας υπενθυμίσω ότι η βενζιδίνη είναι ένα από τα σημαντικότερα ενδιάμεσα προϊόντα της βιομηχανίας ανιλίνης.

Πριν από το έργο του Ζινίν, το "benzydam" του με διάφορες ονομασίες προερχόταν από φυσικά προϊόντα. Αυτό είναι το "κρυστάλλινο" του Unferdoben, το οποίο έλαβε το 1826 κατά την απόσταξη του indigo. αυτή είναι η «κυανόλη» του Ρούνγκε, που απομονώθηκε από τον ίδιο το 1834. μια βενζιδίνη σε ίχνη, από λιθανθρακόπισσα. Αυτή είναι η «ανιλίνη» του Fritzsche, που λαμβάνεται επίσης με πολύπλοκες επεμβάσεις από φυσική βαφή λουλακίου. Όλες αυτές οι ανακαλύψεις, που έγιναν πριν από το έργο του Ζινίν, δεν επηρέασαν και δεν μπορούσαν να έχουν επηρεάσει την προέλευση και την ανάπτυξη της βιομηχανίας βαφής ανιλίνης. Μόνο να βγει ο Μίτσερλιχ. Το νιτροβενζόλιο και η παραγωγή συνθετικής ανιλίνης από νιτροβενζόλιο από τη Ζινίνη δημιούργησαν τη βάση για την ανάπτυξη της βιομηχανίας βαφής ανιλίνης, η οποία οδήγησε στην ανάπτυξη της φαρμακευτικής βιομηχανίας, της βιομηχανίας εκρηκτικών, αρωματικών ουσιών και πολλών άλλων τομέων συνθετικής οργανικής χημείας.

Το 1847, ο N. N. Zinin έλαβε μια πρόταση να πάρει μια καρέκλα στην Ιατρική και Χειρουργική Ακαδημία στην Αγία Πετρούπολη. Μετά από σκέψη και δισταγμό, αποφάσισε να μετακομίσει στην Αγία Πετρούπολη. Στην Αγία Πετρούπολη, πέρασε περίπου τρία χρόνια οργανώνοντας ένα χημικό εργαστήριο και μόνο μετά από αυτό θα μπορούσε να συνεχίσει τις διακοπτόμενες επιστημονικές του σπουδές.

Μαζί με τον μαθητή του, αργότερα γνωστό θερμοχημικό N. N. Beketov, ο Zinin συνέθεσε το "benzureide" και το "acetureide" - τους πρώτους εκπροσώπους μιας άγνωστης και, όπως αποδείχτηκε αργότερα, μιας πολύ σημαντικής κατηγορίας μονοουρεΐδων. Το 1854, πραγματοποίησε τη σύνθεση πτητικού ελαίου μουστάρδας.

Στις 2 Μαΐου 1858 ο Ζινίν εξελέγη έκτακτος και στις 5 Νοεμβρίου 1865 απλός ακαδημαϊκός της Ακαδημίας Επιστημών της Αγίας Πετρούπολης. Στην Ακαδημία, ήταν ενεργό μέλος των πιο διαφορετικών επιτροπών, παρέχοντας μεγάλη βοήθεια, ιδιαίτερα στην επίλυση θεμάτων που σχετίζονταν με τη γνώση της Ρωσίας. Μέχρι το τέλος του επιστημονική δραστηριότηταεπέστρεψε και πάλι στη μελέτη διαφόρων μετασχηματισμών του πικραμυγδαλέλαιου και έλαβε, μεταξύ άλλων, υδροβενζοΐνη, η οποία με τη σειρά της μπορεί εύκολα να μετατραπεί σε βενζοΐνη.

Όλα τα έργα του Ν. Ν. Ζινίν εκδόθηκαν στα γερμανικά και στα γαλλικά, με εξαίρεση μια διδακτορική διατριβή και εργασία για ορισμένα παράγωγα της λεπιδίνης. Αυτό το φαινόμενο εξηγείται από το γεγονός ότι τα έργα της Ακαδημίας Επιστημών συνήθως δημοσιεύονταν όχι στα ρωσικά, αλλά στα γερμανικά ή γαλλική γλώσσα. Τα τρία πρώτα και πιο σημαντικά έργα του Zinin σχετικά με την αναγωγή των νιτρο-ενώσεων σε αμινο-ενώσεις, που δημοσιεύτηκαν στην Izvestia της Ακαδημίας Επιστημών, μεταφράστηκαν για πρώτη φορά στα ρωσικά μόλις το 1942 με την ευκαιρία της 100ής επετείου από την ανακάλυψη της ανιλίνης και δημοσιεύθηκε στο περιοδικό Uspekhi Khimii το 1943. (τόμος XII, αρ. 2).

Στην εκτεταμένη και γόνιμη επιστημονική δραστηριότητα του Ζινίν ιδιαίτερη προσοχήαξίζει το γεγονός ότι όλοι οι πιο περίπλοκοι μετασχηματισμοί ουσιών που ομαδοποιούνται γύρω από τη βενζοϊκή αλδεΰδη, μετασχηματισμοί που δεν ξετυλίγονται με όλες τις λεπτομέρειες αυτή τη στιγμή, ανακαλύφθηκαν και μελετήθηκαν από αυτόν σε εκείνες τις μακρινές εποχές που δεν υπήρχε θεωρία χημική δομή. Ήταν απαραίτητο να διεισδύσουμε στο βασίλειο του άγνωστου κυρίως με τη βοήθεια του «χημικού ενστίκτου», εκείνης της ιδιότητας ενός χημικού επιστήμονα, που εξακολουθεί να διατηρεί σε μεγάλο βαθμό τη δύναμή του για ένα οργανικό συνθετικό.

Μεγάλη σημασία για την ανάπτυξη της χημικής επιστήμης στη χώρα μας είχε η επιστημονική και κοινωνική δραστηριότητα του Ζινίν, που εκτυλίχθηκε στις αρχές της δεκαετίας του '60 στην Αγία Πετρούπολη. Ήταν μια εποχή μεγάλων αλλαγών και αφύπνισης της αυτογνωσίας στη ζωή της ρωσικής κοινωνίας. Ο Ζινίν δεν έμεινε μακριά από το γενικό κίνημα. Αυτό το ισχυρό κίνημα επηρέασε τις πιο διαφορετικές πτυχές της επιστήμης και της τέχνης, συμπεριλαμβανομένης της ανάπτυξης της χημικής εκπαίδευσης στη χώρα μας.

Με πρωτοβουλία αρκετών επιφανών δημοσίων χημικών, μεταξύ των οποίων, πρώτα απ' όλα, ο Π.Α. Ilyenkov, N. N. Sokolov και A. N. Engelhardt, ο πρώτος κύκλος της χημείας σχηματίστηκε στην Αγία Πετρούπολη το 1854/55. Οι πρώτες συναντήσεις αυτού του κύκλου έγιναν στο ιδιωτικό διαμέρισμα του Ilyenkov. Εκτός από τα πρόσωπα που αναφέρθηκαν, οι Yu. F. Fritsshe, L. N. Shishkov, N. N. Beketov και N. N. Zinin συμμετείχαν ενεργά στον κύκλο. Ο κύκλος υπήρχε για περίπου δύο χρόνια, αλλά στη συνέχεια, εν μέρει υπό την πίεση από το εξωτερικό, έπρεπε να πάψει να υπάρχει.

Ο δεύτερος κύκλος της χημείας οργανώθηκε το 1857 με πρωτοβουλία των N. N. Sokolov και A. N. Engelhardt. Σκοπός του κύκλου ήταν να βοηθήσει την ολοένα αυξανόμενη επιθυμία ευρέων κύκλων της κοινωνίας να εξοικειωθούν περισσότερο με τις επιτυχίες της χημικής επιστήμης. Λαμβάνοντας υπόψη ότι για άδεια έτσι? δύσκολο έργο, το πιο αποτελεσματικό μέσο θα μπορούσε να είναι μόνο η άμεση γνωριμία, μέσω πειραμάτων, ο Sokolov και ο Engelhardt κανόνισαν στο διαμέρισμά τους στην οδό Galernaya, ένα ιδιωτικό χημικό εργαστήριο («δημόσιο»), παρόμοιο με αυτό που ιδρύθηκε στο Παρίσι το 1851 από τους διάσημους μεταρρυθμιστές. της οργανικής χημείας, οι Γάλλοι επιστήμονες Laurent και Gerard. Ο σκοπός αυτών των αξιοσημείωτων εγχειρημάτων στην ιστορία της χημείας ήταν ένας και ο ίδιος: να δοθεί η ευκαιρία σε όλους να γνωρίσουν τις επιτυχίες της χημείας για να πραγματοποιήσουν πειράματα, με τη μόνη προϋπόθεση ότι «αυτό έγινε χωρίς ντροπή των άλλων. " Η επιτυχία του εργαστηρίου των N. N. Sokolov και A. N. Engelhardt ξεπέρασε κάθε προσδοκία. Είναι απολύτως σαφές ότι ένα τέτοιο ιδιωτικό ίδρυμα όπως ένα χημικό εργαστήριο, έστω και μόνο για υλικούς λόγους, δεν θα μπορούσε να υπάρχει για πολύ καιρό. Πράγματι, ήδη από το 1860, δηλ. τρία χρόνια μετά την ίδρυσή του, η δραστηριότητα του εργαστηρίου τερματίστηκε και όλος ο εξοπλισμός δωρήθηκε στο Πανεπιστήμιο της Αγίας Πετρούπολης, που αποτέλεσε την αρχή ενός άρτια εξοπλισμένου πανεπιστημιακού εργαστηρίου. Στον δεύτερο αυτό κύκλο συμμετείχε ενεργά και ο Ν. Ν. Ζινίν. Σχεδόν ταυτόχρονα με την οργάνωση του δεύτερου χημικού κύκλου και του χημικού εργαστηρίου, οι ακούραστοι πρωτοπόροι της ανάπτυξης στη ρωσική κοινωνία της χημικής εκπαίδευσης αποφάσισαν να δημοσιεύσουν την πρώτη περιοδική χημική δημοσίευση στη Ρωσία με το όνομα: «Chemical Journal of N. N. Sokolov and A. N. Ένγκελχαρντ». Ο κύριος στόχος του περιοδικού ήταν: «να παρέχει σε όσους ασχολούνται με τη χημεία στη Ρωσία την ευκολία να ακολουθήσουν σύγχρονη ανάπτυξηεπιστήμη και να το κατανοήσουν αρκετά καθαρά. Το πρώτο τεύχος του περιοδικού δημοσιεύτηκε το 1859. Όλη αυτή η υπέροχη σελίδα από την ιστορία της ανάπτυξης της χημικής επιστήμης στη Ρωσία σηματοδότησε την αρχή της ακμής της. Η ζωή του χημικού κύκλου βρισκόταν σε πλήρη εξέλιξη, ο αριθμός των μελών του μεγάλωσε τόσο πολύ που υπήρχε επείγουσα ανάγκη να οργανωθεί μια πραγματική χημική κοινωνία. Στα τέλη Δεκεμβρίου 1867 και στις αρχές Ιανουαρίου 1868 πραγματοποιήθηκε στην Αγία Πετρούπολη το Πρώτο Πανρωσικό Συνέδριο Φυσικολόγων και Ιατρών. Στην απογευματινή συνεδρίαση του συνεδρίου στις 3 Ιανουαρίου 1868, τα μέλη του τμήματος χημικών, μετά από πρόταση του N. A. Menshutkin, αποφάσισαν να ζητήσουν από την κυβέρνηση να ιδρύσει τη Ρωσική Χημική Εταιρεία. Η αναφορά έγινε δεκτή, η Ρωσική Χημική Εταιρεία εγκρίθηκε από τον Υπουργό Δημόσιας Παιδείας στις 26 Οκτωβρίου 1868.

Έως την πρώτη συνεδρίαση της πρόσφατα εγκεκριμένης εταιρείας, που πραγματοποιήθηκε στις 6 Νοεμβρίου, εγγράφηκε. 47 μέλη, μεταξύ των οποίων ο Ν. Ν. Ζήνιν. Σε αυτή τη συνάντηση ακούστηκαν οι πρώτες επιστημονικές εκθέσεις. Στο τέλος της συνάντησης, εκ μέρους της νεανικής Εταιρείας εκφράστηκαν ευγνωμοσύνη στους N. A. Menshutkin και D. I. Mendeleev, καθώς είχαν εργαστεί ιδιαίτερα σκληρά για τη διοργάνωσή της.

Στην επόμενη συνεδρίαση, που έγινε στις 5 Δεκεμβρίου 1868, ο Ν. Ν. Ζινίν εξελέγη ομόφωνα πρώτος πρόεδρος της Εταιρείας. Ο N. A. Menshutkin εξελέγη υπάλληλος και εκδότης του περιοδικού της Εταιρείας και ο G. A. Schmidt εξελέγη ταμίας. Ως πρόεδρος της νεαρής N Society, ο N. Zinin έκανε μια τεράστια και σημαντική δουλειά, προήδρευσε τακτικές συνεδριάσεις, συμμετέχοντας συνεχώς σε πολυάριθμες επιτροπές, ειδικά για τεχνικές και χημικές εφευρέσεις και την εφαρμογή της χημείας στη βιομηχανία.

Στο βαθμό του προέδρου της Ρωσικής Χημικής Εταιρείας, ο Ζινίν έμεινε μόνιμα για 10 χρόνια. Το 1878 έληξε η δεύτερη πενταετής θητεία του Ν. Ν. Ζίνιν ως προέδρου. Παρά τα αιτήματα, αυτή τη φορά αρνήθηκε να συνεχίσει να ασκεί την υψηλή, αλλά δύσκολη προεδρία. Αυτό ήταν δύο χρόνια πριν από το θάνατό του.

Συνοψίζοντας την επιστημονική δραστηριότητα του N. N. Zinin και την επιρροή του στην ανάπτυξη της ρωσικής οργανικής χημείας, πρέπει να ειπωθεί ότι χάρη στις αξιόλογες επιστημονικές ανακαλύψεις του, η ρωσική χημική επιστήμη έχει ανέλθει στο ίδιο επίπεδο με τη Δυτική Ευρώπη.

Ο Πρόεδρος της Γερμανικής Χημικής Εταιρείας, ο διάσημος χημικός και ιδρυτής της γερμανικής βιομηχανίας ανιλίνης, A. V. Hoffmann, σε μια συνάντηση της Chemical Society στις 8 Μαρτίου 1880, εκφώνησε μια ομιλία στην οποία περιέγραψε γλαφυρά τη σημασία του έργου του N. N. Ζινίνη. «Σήμερα πρέπει να ενημερώσω τη συνάντηση», είπε ο Χόφμαν, «για το θάνατο ενός από τους πιο ένδοξους χημικούς, ενός ατόμου που είχε σημαντική και διαρκή επιρροή στην ανάπτυξη της οργανικής χημείας. Θα επιτρέψω στον εαυτό μου να θυμηθώ μόνο μια ανακάλυψη του Zinin, η οποία αποτέλεσε μια εποχή - σχετικά με τη μετατροπή των νιτροσωμάτων σε ανιλίνες ... Τα αλκάλια που περιγράφονται από τη Zinin με το όνομα βενζιδάμη και ναφθαλίδη είναι εκείνες οι ουσίες που παίζουν τώρα τόσο σημαντικό ρόλο όπως ανιλίνη και ναφθυλαμίνη. Τότε, φυσικά, ήταν αδύνατο να προβλεφθεί τι τεράστιο μέλλον περιμένει η κομψή μέθοδος μεταμόρφωσης που περιγράφεται στο άρθρο που αναφέρεται. Κανείς δεν μπορούσε να προβλέψει πόσο συχνά και με ποια επιτυχία θα εφαρμοζόταν αυτή η σημαντική διαδικασία στη μελέτη των ατελείωτων μετασχηματισμών οργανικών ουσιών, ποτέ δεν πέρασε από το μυαλό ότι μια νέα μέθοδος για τη λήψη ανιλινών θα γινόταν τελικά η βάση μιας ισχυρής βιομηχανίας. «Αν ο Ζινίν», είπε ο Χόφμαν καταλήγοντας, «δεν είχε κάνει τίποτα περισσότερο από το να μετατρέψει το νιτροβενζόλιο σε ανιλίνη, τότε ακόμη και τότε το όνομά του θα είχε παραμείνει γραμμένο με χρυσά γράμματα στην ιστορία της χημείας».

Η μεγάλη σημασία του N. N. Zinin στην ανάπτυξη της οργανικής χημείας έγκειται επίσης στο γεγονός ότι όχι μόνο οργάνωσε τη σωστή εργαστήριαστην οργανική χημεία, αλλά και για πρώτη φορά στην ιστορία της ρωσικής χημείας, κατάφερε με το παράδειγμα και τον ενθουσιασμό του να προσελκύσει εξαιρετικούς νέους επιστημονική έρευναστον τομέα της οργανικής χημείας, ανοίγοντας έτσι το δρόμο για τη μετέπειτα δημιουργία της περίφημης σχολής χημικών του Καζάν. Αρκεί να πούμε ότι ένας από τους πρώτους μαθητές του Ζινίν στο Καζάν ήταν ο A. M. Butlerov, ο οποίος, μαζί με τον D. I. Mendeleev, είναι η δόξα και το καμάρι της ρωσικής επιστήμης.

Αντίδραση Zinina

μέθοδος παρασκευής αρωματικών αμινών με αναγωγή αρωματικών νίτρο ενώσεων:

ArNO 2 + 3H 2 S -> ArNH 2 + 3S + 2H 2 0.

Z. r. ανακαλύφθηκε το 1842 από τον N. N. Zinin σχετικά με τα παραδείγματα της αναγωγής του α-νιτροναφθαλενίου και του νιτροβενζολίου, αντίστοιχα, σε α-αμινοναφθαλίνη και ανιλίνη [οι αναγωγικοί παράγοντες ήταν H2S ή (NH4)2S]. Στη συνέχεια, ο Ζινίν έδειξε ότι η αντίδραση που είχε ανακαλύψει ήταν γενικής φύσεως. Αρχές του Z. r. αποτελούν τη βάση για τη σύνθεση διαφόρων αρωματικών αμινών, πολλές από τις οποίες χρησιμεύουν ως αρχικά προϊόντα στην παραγωγή συνθετικών βαφών, φαρμακευτικών, εκρηκτικών, αρωματικών, φαρμακευτικών και άλλων ουσιών. Ευρεία χρήση του Z. r. καθόρισε σε μεγάλο βαθμό την ανάπτυξη της οργανικής σύνθεσης.

Στη συνέχεια, χρησιμοποιήθηκαν ρινίσματα σιδήρου για τη μείωση των αρωματικών νίτρο ενώσεων. όξινο περιβάλλον. Ωστόσο, το θειούχο αμμώνιο, το οποίο χρησιμοποιήθηκε από τη Ζινίνη ως αναγωγικό μέσο, ​​διατήρησε κάποια σημασία για την παρασκευή αμινών της σειράς ανθρακινόνης και κυρίως για τη μερική αναγωγή δι- και πολυνιτρο ενώσεων.

Λιτ.: Figurovsky N. A., Solovyov Yu. I., N. N. Zinin, Μόσχα, 1957.

Μεγάλη Σοβιετική Εγκυκλοπαίδεια. - Μ.: Σοβιετική Εγκυκλοπαίδεια. 1969-1978 .

Δείτε τι είναι η "αντίδραση Zinina" σε άλλα λεξικά:

Μέθοδος λήψης αρωματικών αμινών με αναγωγή νιτροενώσεων: R NO2+ 6H = R NH2+2H2O. Με αυτόν τον τρόπο, ελήφθη αρχικά ανιλίνη, 1 ναφθυλαμίνη. Αυτή η αντίδραση πραγματοποιήθηκε για πρώτη φορά από τον N. N. Zinin το 1842. Δρώντας στο νιτροβενζόλιο με θειούχο αμμώνιο, αυτός ... Wikipedia

Να πάρει αρωματικό. αμίνες με αναγωγή νιτρο-ενώσεων με H2S, (NH4)2S ή σουλφίδια αλκαλιμετάλλων, π.χ.: ArNO2 + 3H2S: ArNH2 + 2H2O + 3S Η διαδικασία πραγματοποιείται με θέρμανση νιτροενώσεων με αναγωγικό παράγοντα. Τα σουλφίδια χρησιμοποιούνται σε ... ... Χημική Εγκυκλοπαίδεια

Η αντίδραση Ζινίνης είναι μια μέθοδος για τη λήψη αρωματικών αμινών με την αναγωγή νιτροενώσεων: R NO2 + 6H \u003d R NH2 + 2H2O Αυτή η αντίδραση πραγματοποιήθηκε για πρώτη φορά από τον N. N. Zinin το 1842. Δρώντας σε νιτροβενζόλιο με θειούχο αμμώνιο, έλαβε ανιλίνη: ... ... Wikipedia

Ρώσος οργανικός χημικός, ακαδημαϊκός της Ακαδημίας Επιστημών της Αγίας Πετρούπολης (1865· συμπληρωματικός από το 1855, εξαιρετικός ακαδημαϊκός από το 1858, απλός ακαδημαϊκός από το 1865). Μετά την αποφοίτησή του από το Καζάν ... ...

Νικολάι Νικολάγιεβιτς, Ρώσος οργανικός χημικός, ακαδημαϊκός της Ακαδημίας Επιστημών της Αγίας Πετρούπολης (1865· επικουρικός από το 1855, εξαιρετικός ακαδημαϊκός από το 1858, απλός ακαδημαϊκός από το 1865). Με… … Μεγάλη Σοβιετική Εγκυκλοπαίδεια

Η εισαγωγή της νιτροομάδας ChNO2 στα μόρια του οργ. συνδέσεις. Μπορεί να περάσει μέσα από το ηλεκτρόφ., πυρηνόφ. και ριζοσπαστικοί μηχανισμοί? ενεργά σωματίδια σε αυτές τις μερίδες αντιστοιχ. κατιόν νιτρονίου NO2, νιτρώδη ιόντα NO2 και ρίζα NO2. Το H. μπορεί να πραγματοποιηθεί από άτομα C, ... ... Χημική Εγκυκλοπαίδεια

- (Γαλλική ανιλίνη, μέσω πορτογαλικού anil, από τα αραβικά ένα nil indigo· για πρώτη φορά το Α. ελήφθη από το Indigo) αμινοβενζόλιο, φαινυλαμίνη, C6H5NH2, η απλούστερη αρωματική αμίνη. άχρωμο υγρό με ελαφριά οσμή. tnl 6,15°C; tkp 184,4°C; πυκνότητα σε ...... Μεγάλη Σοβιετική Εγκυκλοπαίδεια

Έγχρωμες οργανικές ενώσεις που χρησιμοποιούνται για τη βαφή κλωστοϋφαντουργικών υλικών, δέρματος, γούνας, χαρτιού, πλαστικών, καουτσούκ, ξύλου κ.λπ. Περιλαμβάνουν επίσης άχρωμες ενώσεις, από τις οποίες σχηματίζονται έγχρωμες ουσίες μετά την εφαρμογή ... Μεγάλη Σοβιετική Εγκυκλοπαίδεια

Οργ. ενώσεις που χρησιμοποιούνται για τη βαφή διαφόρων (κυρίως ινωδών) υλικών και προϊόντων. Αντιπροσωπεύουν το κεφ. αρ. έγχρωμες ενώσεις, μερικές άχρωμες ενώσεις, π.χ. οπτικά λαμπρυντικά, καθώς και ενώσεις, από τις οποίες σχηματίζονται βαφές ... ... Χημική Εγκυκλοπαίδεια

Επιστήμονας και καθηγητής, Ακαδημαϊκός της Ιατρικής και Χειρουργικής Ακαδημίας της Πετρούπολης, Τακτικός Ακαδημαϊκός της Ακαδημίας Επιστημών, Καθηγητής του Πανεπιστημίου του Καζάν και της Ιατρικής και Χειρουργικής Ακαδημίας, μυστικός σύμβουλος, κάτοχος παραγγελιών μέχρι και τον Λευκό Αετό. Ζινίν...... Μεγάλη βιογραφική εγκυκλοπαίδεια

Ηλεκτρονική δομή

Το μοναχικό ζεύγος ηλεκτρονίων του ατόμου του αζώτου συμμετέχει σε σύζευξη με το π-σύστημα του πυρήνα του βενζολίου (p, π-σύζευξη). Ως εκ τούτου, η ικανότητά του να σχηματίζει έναν δεσμό δότη-δέκτη εξασθενεί. Από αυτή την άποψη, οι κύριες ιδιότητες της ανιλίνης εκφράζονται σε πολύ μικρότερο βαθμό από αυτές των αλειφατικών αμινών.

Όντας ένας υποκαταστάτης του 1ου είδους, η αμινομάδα αυξάνει την πυκνότητα των ηλεκτρονίων στις θέσεις ορθο και παρά του πυρήνα του βενζολίου (αναλογία με τη φαινόλη).

Φυσικές ιδιότητες

Η ανιλίνη είναι ένα άχρωμο ελαιώδες υγρό με χαρακτηριστική οσμή, ελαφρώς διαλυτό στο νερό, βαρύτερο από το νερό, δηλητηριώδες.

Χημικές ιδιότητες

I. Αντιδράσεις που περιλαμβάνουν την αμινομάδα

Αλληλεπίδραση με οξέα (σχηματισμός αλάτων)

Τα άλατα ανιλίνης, σε αντίθεση με την ανιλίνη, είναι πολύ διαλυτά στο νερό.

II. Αντιδράσεις που περιλαμβάνουν τον πυρήνα του βενζολίου

1. Αλογόνωση

2. Σουλφονίωση

Το σουλφανιλικό οξύ είναι ένα σημαντικό ενδιάμεσο στη σύνθεση φαρμακευτικές ουσίες(φάρμακα σουλφωνίου).

Πώς να πάρει

Η ανιλίνη λαμβάνεται από το νιτροβενζόλιο με αναγωγή της νίτρο ομάδας -NO 2 στην αμινομάδα -NH2. Αυτή η αντίδραση ανακαλύφθηκε από τον Ρώσο χημικό N. N. Zinin (αντίδραση Zinin). Μείωσε το νιτροβενζόλιο με θειούχο αμμώνιο:

C 6 H 5 NO 2 + 3 (NH 4) 2 S → C 6 H 5 NH 2 + 6NH 3 + 3S + 2H 2 O

Η αναγωγή μπορεί επίσης να πραγματοποιηθεί σε όξινο περιβάλλον με ατομικό υδρογόνο, το οποίο σχηματίζεται κατά την αλληλεπίδραση μετάλλων με οξέα:

C 6 H 5 NO 2 + 6H → C 6 H 5 NH 2 + 2H 2 O,

καθώς και αέριο H 2 στο υψηλή πίεσηπαρουσία καταλύτη:

C 6 H 5 NO 2 + 3H 2 → C 6 H 5 NH 2 + 2H 2 O

Μέθοδος λήψης αρωματικών αμινών με αναγωγή νιτροενώσεων: R NO2+ 6H = R NH2+2H2O. Με αυτόν τον τρόπο, ελήφθη αρχικά ανιλίνη, 1 ναφθυλαμίνη. Αυτή η αντίδραση πραγματοποιήθηκε για πρώτη φορά από τον N. N. Zinin το 1842. Δρώντας στο νιτροβενζόλιο με θειούχο αμμώνιο, αυτός ... Wikipedia

Μέθοδος λήψης αρωματικών αμινών με αναγωγή αρωματικών νίτρο ενώσεων: ArNO2 + 3H2S > ArNH2 + 3S + 2H20. Z. r. ανακαλύφθηκε το 1842 από τον N. N. Zinin χρησιμοποιώντας παραδείγματα αναγωγής α νιτροναφθαλενίου και νιτροβενζολίου ... ... Μεγάλη Σοβιετική Εγκυκλοπαίδεια

Να πάρει αρωματικό. αμίνες με αναγωγή νιτρο-ενώσεων με H2S, (NH4)2S ή σουλφίδια αλκαλιμετάλλων, π.χ.: ArNO2 + 3H2S: ArNH2 + 2H2O + 3S Η διαδικασία πραγματοποιείται με θέρμανση νιτροενώσεων με αναγωγικό παράγοντα. Τα σουλφίδια χρησιμοποιούνται σε ... ... Χημική Εγκυκλοπαίδεια

Επιστήμονας και καθηγητής, Ακαδημαϊκός της Ιατρικής και Χειρουργικής Ακαδημίας της Πετρούπολης, Τακτικός Ακαδημαϊκός της Ακαδημίας Επιστημών, Καθηγητής του Πανεπιστημίου του Καζάν και της Ιατρικής και Χειρουργικής Ακαδημίας, μυστικός σύμβουλος, κάτοχος παραγγελιών μέχρι και τον Λευκό Αετό. Ζινίν...... Μεγάλη βιογραφική εγκυκλοπαίδεια

Στην οργανική χημεία, υπάρχει ένας τεράστιος αριθμός αντιδράσεων που φέρουν το όνομα του ερευνητή που ανακάλυψε ή ερεύνησε αυτήν την αντίδραση. Συχνά τα ονόματα αρκετών επιστημόνων εμφανίζονται στο όνομα της αντίδρασης: αυτοί μπορεί να είναι οι συγγραφείς της πρώτης δημοσίευσης (για παράδειγμα, ... ... Wikipedia

- (1812 1880), οργανικός χημικός, ιδρυτής επιστημονικής σχολής, ακαδημαϊκός της Ακαδημίας Επιστημών της Αγίας Πετρούπολης (1865), πρώτος πρόεδρος της Ρωσικής Φυσικοχημικής Εταιρείας (1868-77). Ανακάλυψε (1842) μια μέθοδο για τη λήψη αρωματικών αμινών με την αναγωγή των αρωματικών ... ... εγκυκλοπαιδικό λεξικό

Nikolai Nikolaevich Zinin Ημερομηνία γέννησης: 13 Αυγούστου (25), 1812 (1812 08 25) Τόπος γέννησης: Shusha, Ημερομηνία θανάτου ... Wikipedia

Nikolai Nikolaevich Zinin Nikolai Nikolaevich Zinin (13 (25) Αυγούστου 1812, Σούσα, Χανάτο του Καραμπάχ, νυν Αζερμπαϊτζάν 6 Φεβρουαρίου 1880, Αγία Πετρούπολη) ένας εξαιρετικός Ρώσος οργανικός χημικός, ακαδημαϊκός της Ακαδημίας Επιστημών της Αγίας Πετρούπολης, ο πρώτος πρόεδρος της Ρωσικής Φυσικής ... ... Wikipedia

Nikolai Nikolaevich Zinin Nikolai Nikolaevich Zinin (13 (25) Αυγούστου 1812, Σούσα, Χανάτο του Καραμπάχ, νυν Αζερμπαϊτζάν 6 Φεβρουαρίου 1880, Αγία Πετρούπολη) ένας εξαιρετικός Ρώσος οργανικός χημικός, ακαδημαϊκός της Ακαδημίας Επιστημών της Αγίας Πετρούπολης, ο πρώτος πρόεδρος της Ρωσικής Φυσικής ... ... Wikipedia

«Η αντίδραση του Ζινίν» και η γέννηση της βιομηχανίας
οργανική σύνθεση

Το 1842 έλαβε χώρα ένα γεγονός στη Ρωσία που τράβηξε αμέσως την προσοχή των χημικών σε όλο τον κόσμο. Μιλάμε για την ανακάλυψη ενός νεαρού καθηγητή του Πανεπιστημίου του Καζάν, του Νικολάι Νικολάγιεβιτς Ζινίν (1812-1880), ο οποίος για πρώτη φορά κατάφερε να αποκτήσει τεχνητά ανιλίνη. Αυτή η πολύτιμη οργανική ένωση προηγουμένως παραγόταν μόνο από μια βαφή. φυτικής προέλευσης. Και η Ζινίνη βρήκε έναν τρόπο να συνθέσει ανιλίνη από νιτροβενζόλιο εκθέτοντας το σε υδρόθειο (αντίδραση αναγωγής). Ο επιστήμονας πρότεινε να ονομαστεί το ελαιώδες υγρό που λαμβάνεται μετά τον διαχωρισμό του θείου "benzydam" και η μέθοδος λήψης και οι ιδιότητες της βενζιδάμης περιγράφηκαν λεπτομερώς σε άρθρο που δημοσιεύτηκε ένα χρόνο αργότερα στο Bulletin of the St. Petersburg Academy των Επιστημών.
Αφού διάβασε το άρθρο, ο διευθυντής του τεχνητού μεταλλικά νεράστην Αγία Πετρούπολη, ο ακαδημαϊκός Julius Fedorovich Fritzsche (1808-1871) αναγνώρισε αμέσως την ανιλίνη στο «benzedam» του Zinin, το οποίο απέκτησε δύο χρόνια νωρίτερα από οργανική βαφή indigo. Ο Yu. F. Fritsche έγραψε αμέσως στο ίδιο Δελτίο για το εξαιρετικό επίτευγμα του Zinin, το οποίο άνοιξε δελεαστικές προοπτικές για την τεχνητή δημιουργία πολύπλοκων οργανικών ενώσεων που περιέχονται στα φυτά.
Αμπούλες με ανιλίνη, που συνέθεσε ο Ν. Ν. Ζινίν το 1842, διατηρούνται ακόμη και εκτίθενται στο χημικό γραφείο-μουσείο του Πανεπιστημίου Καζάν.
Το άρθρο του Zinin μεταφράστηκε σε πολλές γλώσσες και δημοσιεύτηκε στα κορυφαία χημικά περιοδικά στην Ευρώπη. Το όνομα του τριαντάχρονου Ρώσου επιστήμονα έγινε παγκοσμίως γνωστό και ο γενική μέθοδοςη ανάκτηση των νιτροενώσεων πήρε το όνομά του ("αντίδραση Ζινίνης").
Εκείνη την εποχή, η οργανική χημεία ερευνούσε μόνο ουσίες φυτικής και ζωικής προέλευσης, αλλά δεν «παρήγαγε» τίποτα από μόνη της, σε αντίθεση με την ανόργανη χημεία, η οποία είχε ήδη μια σειρά από αξιοσημείωτες επιτυχίες στον τομέα της σύνθεσης. ορυκτά. Επιπλέον, η συντριπτική πλειοψηφία των οργανικών χημικών ήταν της γνώμης ότι οι οργανικές ουσίες δεν μπορούσαν να παρασκευαστούν τεχνητά. Η ανακάλυψη του Ζινίν διέψευσε πειστικά αυτές τις ιδέες, ξεκινώντας μια νέα εποχή στην ιστορία της χημείας.
Η ανιλίνη, που εξάγεται από φυσικό λουλακί που εισάγεται από την Ινδία, δεν ήταν διαθέσιμη όχι μόνο για ευρεία χρήση, αλλά ακόμη και για οποιαδήποτε μεγάλης κλίμακας εργαστηριακή έρευναλόγω του υψηλού κόστους και της πολύ χαμηλής απόδοσης. Αντίθετα, η φθηνή, εύκολα αποκτούμενη ανιλίνη Zinin άνοιξε απεριόριστες δυνατότητες τόσο για πολλά πειράματα όσο και για εργοστασιακή παραγωγή. Γι' αυτό ακριβώς προς αυτή την κατεύθυνση πήγε η ανάπτυξη της βιομηχανίας της οργανικής σύνθεσης στο δεύτερο μισό του 19ου αιώνα.
Το 1856, ο μελλοντικός καθηγητής του Πανεπιστημίου της Βαρσοβίας, J. Natanson, στην αλληλεπίδραση της ανιλίνης με το διχλωριούχο αιθυλένιο, έλαβε ένα έντονο κόκκινο υγρό, το οποίο αποδείχθηκε ότι ήταν μια τεχνητή οργανική βαφή - φουξίνη. Την ίδια χρονιά, ο Άγγλος χημικός V. Perkin υπέβαλε την ανιλίνη σε κορυφαία οξείδωση χρωμίου και έλαβε την ουσία μωβ, που λερώνει άριστα τα ινώδη υλικά - movein.
Οπλισμένοι με τη μέθοδο Zinin, οι χημικοί μετέτρεψαν την ανιλίνη σε βαφές μεγάλης ποικιλίας χρωμάτων και αποχρώσεων και δημιούργησαν μια νέα βιομηχανία - την παραγωγή τεχνητών οργανικών βαφών. Σύμφωνα με το αρχικό τους υλικό, τα νέα χρώματα ονομάζονταν ανιλίνη. Φτηνές και λαμπερές, αντικατέστησαν γρήγορα ακριβές και εύθραυστες φυσικές βαφές σε εργοστάσια κλωστοϋφαντουργίας στη Γερμανία, τη Γαλλία, την Ελβετία, την Αγγλία και τη Ρωσία.
Ο Νικολάι Νικολάεβιτς Ζινίν παρακολούθησε στενά αυτή τη μεγαλειώδη βιομηχανική ενσάρκωση των ιδεών του. Έχοντας επισκεφθεί το 1867 στο Παρίσι παγκόσμια έκθεση, όπου στις βιτρίνες ένα πραγματικό ουράνιο τόξο από βαφές ανιλίνης εμφανίστηκε στα έκπληκτα μάτια του κοινού - βιολετί, μπλε, κόκκινο, κίτρινο, πράσινο, μαργαριτάρι γκρι και μαύρο, έγραψε με ενθουσιασμό: «Οι βαφές ανιλίνης έχουν πλέον αποκτήσει μεγάλη σημασία στη βαφή και υφασμάτων εκτύπωσης? επιτυγχάνουν ποικιλία χρωμάτων και φωτεινότητα αποχρώσεων, αδύνατη με την αποκλειστική χρήση μόνο άλλων χρωμάτων.<…>Έβαλαν εκτός χρήσης τα εύθραυστα χρώματα που προέρχονται από φυτά: κίτρινο ξύλο, σαφρόλη, μουρεξείδιο κ.λπ.».
Σήμερα, η «αντίδραση Ζινίνης» πραγματοποιείται καθημερινά σε χημικά εργοστάσια σε όλο τον κόσμο, τα οποία παράγουν εκατομμύρια τόνους όχι μόνο ανιλίνης, αλλά και άλλων ουσιών που συντέθηκαν για πρώτη φορά με τη μέθοδο αναγωγής που ανακάλυψε η Ζινίνη. Επιπλέον, μόνο ένα μέρος αυτών των ενώσεων χρησιμοποιείται ως βαφές, αφού ήδη στα τέλη του 19ου και στις αρχές του 20ου αιώνα, οι επιστήμονες διαπίστωσαν ότι πολλά ενδιάμεσα προϊόντα της σύνθεσης βαφών είναι πολύτιμα. φαρμακευτικά σκευάσματα, εκρηκτικά, αντιοξειδωτικά και ούτω καθεξής.
Έτσι, το 1908, με βάση την «αντίδραση Zinin», συντέθηκε το πρώτο αμίδιο σουλφανιλικού οξέος. Αποδείχθηκε ότι ένα από τα παράγωγά του - η πρωτονζόλη - έχει υψηλή ικανότητα να αντιστέκεται σε στρεπτόκοκκους και άλλες λοιμώξεις. Και στα μέσα της δεκαετίας του 1930, η παραγωγή και η χρήση ιατρική πρακτικήπρώτα αντιβακτηριακό φάρμακοαπό την ομάδα των σουλμανιλαμιδίων - στρεπτοκτόνων, η οποία, πριν από την ανακάλυψη των αντιβιοτικών, ήταν απαραίτητο εργαλείοστη θεραπεία των φλεγμονωδών και μεταδοτικές ασθένειες. ΣΤΟ σύγχρονη ιατρικήχρησιμοποιείται για πάνω από σαράντα φάρμακααυτής της σειράς: νορσουλφαζόλη, σουλφαδιμεζίνη, ουροσουλφάνη, σουλγίνη, φταλαζόλη και άλλα. Στη συνέχεια, το atrofan ελήφθη από ανιλίνη - φάρμακο για την ουρική αρθρίτιδα, αντιπυρετικό και αναλγητικό - πυραμιδόνη (αμιδοπυρίνη) και από το μετα-αμινοβενζοϊκό οξύ που συντίθεται από τη Ζινίνη, παράγονται τα γνωστά παυσίπονα ανστεζίνη και νοβοκαΐνη.
Το 1942, σε μια αναφορά που έγινε από τον Academician A.E. Porai-Koshits προς τιμήν της 100ης επετείου της περίφημης ανακάλυψης του N.N. Zinin, παρουσιάστηκε ένα σχέδιο με τα πιο διαφορετικά παράγωγα ανιλίνης, τα οποία είναι υψίστης σημασίας για πολλούς κλάδους της επιστήμης και της τεχνολογίας3 . Σε αυτό το διακλαδισμένο «οικογενειακό δέντρο», εκτός από τα παραπάνω, υπάρχουν φωτογραφικά υλικά, εκρηκτικά, επιταχυντές βουλκανισμού από καουτσούκ, σταθεροποιητές βενζίνης και πετρελαίου, εντομοκτόνα και ζιζανιοκτόνα, καθώς και διάφορες αρωματικές ουσίες.
Ο γνωστός Γερμανός χημικός A.V. Hoffmann, ο ιδρυτής της γερμανικής βιομηχανίας βαφής ανιλίνης, που άσκησε το επάγγελμά του στο Giessen μαζί με τον N.N. έγραψε με χρυσά γράμματα την ιστορία της χημείας.

A. M. Butlerov και η θεωρία της χημικής δομής

Έτσι, στα τέλη της δεκαετίας του 1850, η κλίμακα της τεχνικής παραγωγής τεχνητών βαφών με βάση την «αντίδραση Zinin» αυξανόταν καθημερινά. Ωστόσο, η σύνθεσή τους, που πραγματοποιήθηκε σε εργαστήρια, ήταν τις περισσότερες φορές τυχαία. Μεταξύ των χημικών εκείνη την εποχή δεν υπήρχε πλήρης σαφήνεια σχετικά με τη δομή και τις ιδιότητες των νέων οργανικών ενώσεων. Όλα αυτά σήμαιναν ότι η ανάπτυξη της θεωρίας υστερούσε πολύ στην πρακτική χρήση των αποτελεσμάτων που προέκυψαν πειραματικά. Οι έννοιες που πρότειναν οι μεγαλύτεροι οργανικοί χημικοί της Δυτικής Ευρώπης αποκάλυψαν γρήγορα την αδυναμία τους να εξηγήσουν συστηματικά νέα φαινόμενα στην οργανική χημεία, για παράδειγμα, την ύπαρξη των λεγόμενων ισομερών - ουσιών που είναι πανομοιότυπες σε χημική σύνθεση, αλλά διαφέρουν στη δομή ή τη χωρική διάταξη των ατόμων και, ως εκ τούτου, στις ιδιότητες. Απαιτήθηκε μια συνεκτική, συνεπής και περιεκτική θεωρία, η οποία θα είχε όχι μόνο «επεξηγηματικές», αλλά και προγνωστικές δυνατότητες. Μια τέτοια θεωρία δημιουργήθηκε από τον συμπατριώτη μας, μαθητή του Ν. Ν. Ζίνιν, Αλεξάντερ Μιχαήλοβιτς Μπουτλέροφ (1828-1886).
Ήδη στα μαθητικά του χρόνια, μαζί με τον δάσκαλό του, έστησε μια σειρά από λαμπρά πειράματα. Αφού αποφοίτησε από το Πανεπιστήμιο του Καζάν με μεταπτυχιακό (1849), ο Μπουτλέροφ, μετά από πρόταση του πρύτανη Ν. Ι. Λομπατσέφσκι, ήδη από το επόμενο έτος, το 1850, άρχισε να διδάσκει χημεία εντός των τειχών του alma mater.
Στη δεκαετία του 1850, ο Butlerov συνέθεσε και μελέτησε τις ιδιότητες μιας σειράς σημαντικών οργανικών ενώσεων. Έτσι, το 1859, ανακάλυψε τη φορμαλδεΰδη, την οποία ονόμασε «τριοξυμεθυλένιο», και το 1860, αντιδρώντας φορμαλδεΰδη με αμμωνία, έλαβε μια σύνθετη ένωση που περιέχει άζωτο - την εξαμεθυλενοτετραμίνη, η οποία σήμερα είναι γνωστή ως «ουροτροπίνη».
Ωστόσο, ο επιστήμονας δεν αρκέστηκε στην απόκτηση νέων ουσιών, ενδιαφερόταν για τους θεμελιώδεις δομικούς νόμους με τους οποίους σχηματίζονται και «ζουν» σύνθετες οργανικές ενώσεις. Οι στοχασμοί πάνω σε αυτό τον οδήγησαν στη δημιουργία θεμελιώδης θεωρίαχημική δομή.